乙腈生產廠家彪仕奇：溶劑效應的原理及解決方法
溶劑效應為特定組分在稀釋劑與流動相中所處狀態的差異對色譜行為的不利影響，差異主要包括洗脫能力、電離狀態、離子締合、互變平衡等。接下來，乙腈生產廠家彪仕奇介紹一下溶劑效應的原理及解決方法。
1 洗脫能力
這是目前一般意義上的理解，如果稀釋劑的洗脫能力大于流動相，則可能導致溶劑效應。
解決方法為調整稀釋劑或流動相，使二者的洗脫能力接近或稀釋劑的洗脫能力低于流動相。一般情況下，為避免洗脫能力導致的溶劑效應，反相色譜中較為穩妥的做法是稀釋劑中有機相比例低于流動相或相當，必要時可略高于流動相，但應當評估其溶劑效應的風險。
2 電離狀態
藥物活性成分很多都可以離子化，如苯磺酸氨氯地平、青霉素鉀等，這類化合物絕大多數不是強電解質，只能部分電離；即電離平衡中一部分是離子狀態另一部分是分子狀態，兩種狀態在固定相與流動相的分配是不一樣的。在反相系統中，分子狀態與固定相結合更為緊密，保留更強；離子狀態則更傾向于流動相，保留較弱。
設想一種情況，如果樣品為堿性化合物，稀釋劑為pH6.8緩沖鹽溶液（溶出曲線研究較為常見），流動相為pH3.0的磷酸鹽溶液-有機相系統，這有非常大的可能導致明顯峰型異常的溶劑效應。因為樣品在pH6.8緩沖鹽溶液中的電離狀態遠低于pH3.0的磷酸鹽溶液，供試品溶液與流動相混合的過程中，需要一段時間將電離狀態從稀釋劑緩沖至流動相的狀態，如因某些原因（稀釋劑是緩沖鹽、流動相緩沖能力弱等）導致該時間較長，則待測組分峰極可能出現明顯的峰型異常。
這種情況出現的溶劑效應解決辦法一般有四種：更換稀釋劑使稀釋劑中待測物的電離狀態與流動相一致或接近，減少進樣量、在流動相中加入反離子或者增加流動相緩沖能力。
3 離子締合
這種情況常見于由于待測物溶解性差在稀釋劑中含有十二烷基硫酸鈉的試驗中，待測組分峰可能嚴重變形，或者保留時間波動非常大。如果待測物為堿性化合物，則其原因為離子狀態的待測物的陽離子與十二烷基硫酸根陰離子形成離子締合物，該物質在反相色譜中保留相對于待測物極大增強；而在流動相中并不存在該締合物，流動相消除該締合物的影響時間如果較長，則會產生明顯的溶劑效應。
簡單的做法乙腈供應商彪仕奇建議可以更換稀釋劑，如稀釋劑不能更換，也可改變流動相，如在流動相中加入待測物的反離子，也形成離子締合物，減少待測物在稀釋劑與流動相中的差異。
4 互變平衡
對于在溶液中存在互變結構的待測物，例如酮式烯醇式互變，如果在稀釋劑與流動相中互變異構狀態差異較大，也可能導致明顯的溶劑效應。
以上天津質譜級乙腈企業彪仕奇所述的差異導致的溶劑效應，根本原因是待測物在固定相-稀釋劑的分配系數與固定相-流動相分配系數的較大差異導致的，是固定相、稀釋劑、流動相三方博弈的結果。因此在評估溶劑效應的風險時，應當結合三方的具體情況進行分析，對三方互相作用的力度進行評估。解決溶劑效應的上文未提到的方法就是改變固定相種類，如將C18柱更換為CN柱，因為稀釋劑與流動相中狀態的差異導致的分配系數的差異在CN柱中小于C18柱。
也就是說，消除或者減少溶劑效應的影響可以從稀釋劑、流動相與固定相三個方面著手，使稀釋劑與流動相性質接近、減少稀釋劑用量；或者使流動相與稀釋劑性質接近、增強流動相改變待測物狀態的能力；或者更改固定相種類減少待測組分狀態差異對色譜行為的影響等。
