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色譜級二氯甲烷彪仕奇

發布時間:2021-07-26

色譜級二氯甲烷彪仕奇:二氯甲烷(DCM)因其多功能性和較好的溶劑特性,如極性、比重、低毒和低沸點,已被廣泛用作有機反應的溶劑。然而二氯甲烷作為鹵代烴的特性卻常常被人忽略。

據已有文獻報道,二氯甲烷很易和胺類,特別是叔膠和仲胺發生反應,生成鹽酸鹽、“甲撐二胺”(aminals)和/或季銨鹽。因此,用二氯甲烷提取胺類反應產物或用干燥劑干燥時,能及時分離就盡量不要拖,不要放置過夜,產生的銨鹽沉淀可能就隨著干燥劑過濾掉了,導致產率降低。還有對于做天然產物分離的朋友,要特別注意辨別所分離的化合物是天然產物還是分離過程中人為造成的化合物。

其實,不光是胺,吡啶與DCM也是會反應的。只是在室溫條件反應較慢,但在升高溫度和加壓時,反應會變快。

美國波特蘭州立大學(Portland State University)化學系的研究人員發現,吡啶的10%二氯甲烷溶液放置一周后即可緩慢形成白色細晶體1,1'-亞甲基雙吡啶二氯化物3a。9 M的溶液保存兩個月,可以1%的收率形成3a。

不同吡啶衍生物反應速率不一樣。研究人員將13種不同的吡啶衍生物溶解在DCM中,并通過1H NMR光譜監測反應,尋找新的低場芳族質子信號和獨特的亞甲基信號。吡啶衍生物1c與二氯甲烷反應是最慢的,5.5 M的二氯甲烷溶液需要2個月才能反應生成<1%的3c。相反,1.5 M的DMAP的二氯甲烷溶液兩個月生成了78%的3b。

所以,當在DCM中使用吡啶進行有機合成時,應格外小心,尤其是DMAP時,其反應的速度是所研究的六種衍生物中最快,并且其產物仍溶于DCM中。當使用吡啶衍生物作為質子受體時,2-(或2,6-)取代的吡啶應能很好地工作,而不必擔心副產物的形成。但是在溫度高、壓力大時,需要注意質量方面的影響。

二氯甲烷和吡啶及其衍生物經常用于羥基保護、酰化、Dess-Martin氧化和臭氧分解等反應。認識了二氯甲烷的特性,我們便能預測反應可能產生的困難,及時采取避免措施。

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